無機化学1 

January 22 [Thu], 2009, 2:39
(a)NH3分子の持つ対称要素を図示せよ。

解: 
  図示省略
  E,2C3,3σv

(b)NH3分子の三つのH1s軌道は3個の対称適合線形結合

φ1=φA1s+φB1s+φC1s…1
φ2=2φA1s-φB1s-φC1s…2
φ3=φB1s-φC1s      …3
をつくる。φ1,φ2,φ3の指標をしめせ。

解:
 上記(a)より,NH3分子の属する点群はC3vである。
それぞれの水素の1s軌道を図示すると

φ1はE,2C3,3σvにおいて全て変化しないため指標表よりφ1の指標はA1となる。
また,φ2を3回回転した場合,C3φ2は
C3φ2=-φA1s+2φB1s-φC1sとなる。これは-1/2×φ2+3/2×φ3と同じである。またC3φ3は
C3φ3=-φA1s+φC1sであり,これは-1/2×φ3-1/2×φ2と同じである。これらの結果よりφ2とφ3は二重に縮退しているといえる。そのためC3vの指標表よりφ2およびφ3の指標はEである。

(c)φ1はNのどの原子軌道と重なり合って分子軌道を作るか。

解:
 A1対称であるφ1は,指標表よりz軸対称およびx^2+y^2対称の原子軌道とかさなる。N原子でこれらの条件を満足する原子軌道はz軸対称の2pz軌道と球形の2s軌道である。

(d)Nの2p軌道のうち,最大縮退度の分子軌道に寄与するのはどれか。

解:
 最大縮退度は指標表より2である。指標表より二重縮退する指標Eに寄与するNの原子軌道は2px,2py軌道である。

化学英語演習 

July 22 [Tue], 2008, 1:18

2-1
If V is expressed in liters and P in torr, then R is 62.400 L・torr/K・mol
もしVをリットルとしPとトールとするならばRは62.400 L・torr/K・mol

If V is expressed in liters and P in atmospheres, then R is 0.082 L・atm/K・mol
もしVをリットルとしPと気圧とするならばRは0.082 L・atm/K・mol

If V is expressed in milliliters and P in torr, then R is 62.400×10^3 ml・torr/K・mol
もしVをミリリットルとしPとトールとするならばRは62.400×10^3 ml・torr/K・mol

3-2 固体元素は0.0565cal/gの比熱を持っているのがわかっています。元素の大体の原子量を測定してください。(少数第一位まで)

元素1gの温度を1度上げるために0.0565calを使う。水の比熱(分子量18)1cal/g・Kを基準にすると
18×0.0565=1.017≒1.0

3-3 あなたはイオン性,共有結合性,分子性,そして金属などこれらの固体の特性について学びました。

a)どの固体が例えば工業用ドリルや研磨剤に用いられるように一番硬いですか。
covalent solids ダイヤとか硬いし...
b)どの固体が一番やわらかいですか。
molecular solids パラフィンとか?
c)どの固体が一番電気や熱を伝えますか。
metallic solids 金とか電気と熱とおすよ
d)どの固体が結晶構造に対し強い静電気力によって保持されますか。
ionic solids 食塩

3-4 以下のそれぞれの組み合わせのどれにより大きい半径がありますか。

a)Mg  …電離して陽イオンになるものはイオン状態より基底状態のほうが半径は大きい。
b)S2-  …電離して陰イオンになるものはイオン状態のほうが基底状態より半径は大きい。
c)F- …ハロゲン化物イオンは同周期の希ガスより半径は必ず大きくなる。
d)O2- …a)〜c)の理論と有効核電荷を考慮すれば O2- > F- > K+ > Ca2+

基礎化学7 

July 17 [Thu], 2008, 23:43
1,次の溶液のイオン強度を計算せよ。
イオン強度の公式 1/2任iZi^2
a)0.05M KNO3と0.01M NaNO3の混液
μ=1/2(0.05×1^2+0.05×1^2)+1/2(0.01×1^2+0.01×1^2)
=
b)0.10M KClと0.20MCuSO4の混液
μ=1/2(0.10×1^2+0.10×1^2)+1/2(0.202×^2+0.202×^2)
 =

2,問題略
酸:H3O+ NH4+ H2CO3

塩基:NH3 CN- S2- OH- (CH3)3NH+

両性:HSO4- HCO3-

3,問題略

a)pkaの値よりKa=10^-4.73となり
[H+]=√(Ka・Ca)=0.00136...
pH=-log[H+]よりpH=2.87

b)pKaの値よりKa=10^-9.89 ここで

Ka=[C6H5O-][H+]/[C6H5OH]であるので
10^9.89=[C6H5O-]^2/1.00×10^-3 なので[C6H5O-]=√(10^-9.89・1.00×10^-3) …@

さて[H+]total=[H+]c6h5oh+[H+]h2oなので
[H+]total=[C6H5O-]+[OH-]
[C6H5O-]=[H+]total+10^-14/[H+]total  …A
@をAに代入し,両辺に[H+]totalをかける
[H+]total^2-[H+]total√(10^-9.89・1.00×10^-3)+10^-14の二次方程式になるので解の公式使って解く。

c)
Ka=[CH3COO-][H+]/[CH3COOH]
[H+]=Ka・[CH3COOH]/[CH3COO-] ここで[CH3COO-]≒[CH3COONa]なので
    =Ka・[CH3COOH]/[CH3COONa]
pH=-log(Ka・[CH3COOH]/[CH3COONa])

基礎化学6 29104 

January 27 [Sun], 2008, 18:32
1, NH3について以下の問いに答えよ。
ア)ルイス構造式を示せ。


イ)原子価殻電子対反発即(VSEPR)則をもちいてNH3の幾何構造を予想せよ。
また,NH3の結合角(角 H-N-H)がCH4の結合角(H-C-H)より狭いことを説明せよ。

VSEPR則によると非共有電子対-共有電子対間の反発>共有電子対間の反発であるので,非共有電子対-共有電子対間の角度>共有電子対間の角度となる。さらにアンモニアは非共有電子対と共有電子対の比が1:3であるので非共有電子軌道の反発により窒素を頂点とし,その他3つの頂点を水素とする三角錐となる。

またメタンの非共有電子対と共有電子対の比は0:4ですべて共有電子軌道から成り立っている。ゆえに全ての結合が等価な正四面体構造をとる。このことから結合角はアンモニアよりメタンのほうが大きくなる。

ウ)
エ)NH3は双極子モーメントを示すかどうか判定せよ。もし示すならNH3の構造を描きそこに双極子モーメントを示せ。


ごめんなさいバイト行って来ます。

基礎科学2 27210 

January 20 [Sun], 2008, 23:06
問題1 分子式C3H9Nを持つ化合物を次の(a)~(c)に分類して構造式で示せ。
第一アミンの構造式はR-NH2
第二アミンの構造式はR-NH-R´
第三アミンの構造式はR-NR´-R´´

(a)第一アミン:CH3CH2CH2NH2 CH3CH(CH3)NH2
(b)第二アミン:CH3CH2NH(CH3)
(c)第三アミン:CH3N(CH3)CH3

問題2 次の化合物の構造式を示せ。

(a)トリエチルアミン:(CH3CH2)3N
(b)N-メチルアニリン:Fn-NHCH3 (Fnはフェニル基)
(c)2-ペンタノン:CH3CH2CH2COCH3
(d)無水フタル酸:
(e)酢酸ビニル:CH2=CHOCOCH3  

問題3 アニリンとクロロベンゼンの混合物から両者を分離する方法を述べよ。

両者の混合液に塩酸を加えるとアニリンはアニリン塩酸塩となって水層に溶けるがクロロベンゼンは油層のまま残る。両者を分離した後水層に水酸化ナトリウムを加えるとアニリンが遊離する。

問題4 
(a)安息香酸とフェノールではどちらが酸性が強いか


安息香酸

(b)また,安息香酸ナトリウムとナトリウムフェノラートを含む水溶液に二酸化炭素を通じた場合どのような変化が起こるか。

安息香酸ナトリウムは二酸化炭素よりも強い酸であり,ナトリウムフェノラートは二酸化炭素よりも弱い酸であるため。フェノールが遊離し,二酸化炭素は炭酸ナトリウムとなる。また,安息香酸は遊離しない。

問題5 以下のカルボン酸誘導体の一般式を示せ。

(a)エステル :R-COO-R´
(b)酸塩化物:R-CO-Cl
(c)アミド   :R-CO-NHR´
(d)酸無水物:R-COO-CO-R

次いで,このうちで反応性が最も高いもの,最も低いものを選び記号で答えよ。

最も反応性が高いもの:(b)
最も反応性が低いもの:(c)

問題6以降




            

基礎化学1 

July 28 [Sat], 2007, 22:57
7、
(ア)

(イ)
付加の配向性により、H+は二重結合の左側に、Cl-は二重結合の右側に着く。

8,
2,4-ヘキサジエン(CH3-CH=CH-CH=CH-CH3)は共役ジエンであるので以下の2種類ができる。

CH3-CHBr-CHBr-CH=CH-CH3

CH3-CH2-CBr=CBr-CH2-CH3

9,
(a)(1)ポリスチレン  (2)(フェニル基)-CH=CH2
(b)(1)ポリ塩化ビニル (2)Cl-CH=CH2

10,
(a)
マルコフニコフ則より
CH3-C(OH)=CH-CH2-CH3のエノール型になる、しかしすみやかに安定なケト型の構造をとろうと
するのでCH3-CO−CH2-CH2-CH3となる。

(b)
炭素間の結合3本中のどれか一つ切れてそこにハロゲンが付加する。
BrCH2-CH2-CH2Br

(c)
アルケンを酸化した場合ヒドロキシル基が二つ付きジオールとなるので
CH2(OH)-CH(OH)-CH2-CH2-CH3

(d)
ニトロ基はm-配向性を持つ、またフリーデルクラフツ反応によりアセチル基がつくため

(e)
側鎖の炭化水素がCrO3に酸化されたらカルボキシル基COOH-になる。またカルボキシル基はm-配向性なので

(f)
エチルベンゼンから水素を抜くとスチレンとなる。スチレンを重合するとポリスチレン

(g)
トルエンをニトロ化すればニトロトルエン、ニトロ基はm-配向性がある、しかし今回は先にメチル基が付いているためにo-,p-の位置にしか置換できない。



基礎化学5 26112 

July 22 [Sun], 2007, 16:01
1,
@
量子化とは物理量が量子の整数倍の値を取ること。今回はシュレーディンガーの波動方程式は主量子数n=1,2,3…の時にしか解けず、結果として飛び飛びの値をとることになる。このことを電子エネルギーが量子化されているという。※近似的な値をとっているわけでない

B
主量子数がn=3からn=2に遷移する場合、エネルギーは低くなっている。そのためその差分のエネルギーを光として放出する。

基礎化学5 25104 

July 21 [Sat], 2007, 15:23
1,
@
c=λνより、 振動数ν=c/λ=3.0E8/5.0E-7=6.0E14 (s^-1)
 波数ν´=1/λ=1/5.0E-7=2.0E6 (m^-1)
A
光のエネルギーEは以下の式で求められる。
E=hν これより 6.6E-34(Js)×6.0E14(s^-1)=3.96E-19(J)
これは光子一つあたりのエネルギーである。100Wの電球は1秒間に2.0E16個光子をだすので300秒間に出す光子の数倍してやると。
3.96E-19(J)×(300(s)×2.0E16)=2.376(J)である。
また、100Wの電球が放出するエネルギーを計算すると
1W=1Js^1なので100Wだと100Js^-1さらに300秒間なので×300(s)してやると
3.0E4(J)である。これより2.376/3.0E4=7.92E-5%である
B
ド・ブロイ波の公式はν=h/mv(プランク定数/運動量)より
6.6E-34/(1.67E-27×1.0E4)=3.95E-11(m)

2,
@
ボーア理論より電子エネルギーをEn=−c(1/n^2) (C:比例定数)とするとEn=0のときは原子核と電子の距離は無限大である。原子核は正電荷、電子は負電荷を持つので電子エネルギーは原子核と電子の相互作用であることが分かる。ここで原子核に電子が引き付けられたと考えると。電子が原子核に近づいている。すなわち原子核と電子の間の距離は無限よりも小さくなっている。それにつれて電子エネルギーEnも0より小さくなる。ゆえに電子エネルギーが負の値とは原子軌道に電子が収まっている状態であるといえる。
A
主量子数が増えるとそれだけエネルギーが高い位置に遷移するためにエネルギーが必要となる。ゆえに光の吸収が起こる。すなわちk>m。
また主量子数が大きくなるということはそれだけ電子が原子核よりはなれているということなのでk

B
第一イオン化エネルギーとは原子から電子を一個取り除くために必要なエネルギーである。
水素原子で考えると原子核と電子の間の距離が無限に離れているということは電子エネルギーが0である。(このときをE∞とする)すなわちイオンの状態であるのでこれから水素原子の電子エネルギー(E1とする)を引くと、
E∞-E1=-meE^4/8ε0^2h^2である。この値の絶対値が水素原子のイオン化エネルギーである。また、ここで-meE^4/8ε0^2h^2=-2.16E-18と定義されているので,絶対値をとると水素原子のイオン化エネルギーは2,16E-18(J)である。これをエレクトロンボルトに換算すると
2.16E-18(J)/1.602E-19(J)=13.48(eV)である。これをアボガドロ定数倍すると8.12E24(eV)となる

3,
26Feの電子構造 以前のは省略(4s)2(3d)6
28Niの電子構造 以前のは省略(4s)2(3d)8

この構造の場合電子が入るのは4s軌道から入り、抜けるときも4s軌道から電子が抜ける。3d電子が4s電子を比較的安定に遮蔽しているので有効殻電荷はほとんど変わらない。それゆえに第一イオン化エネルギーもほとんど差ができない。

4,
@
これらの元素は皆同一周期上に有る。電子は同じ原子価殻にはいるので同一周期で見ればZeffは原子番号の増加につれ左から右へと増加する。Zeffが増加すればそれだけ電子は原子核に強く束縛されるためにそれを取り除こうとする第一イオン化エネルギーも増加する。

A
11Mgも12NaもNe構造をとろうとする。原子番号より、12Mgのほうが11NaよりもZeffが大きい。それゆえに第一イオン化エネルギーは12Mg>11Naである。しかし第二イオン化エネルギーで考えるとすでにNe構造をとっている11Naのほうがアルカリ金属構造をとっている12MgよりもZeffが大きくなっている。イオン化エネルギーとは電子を取り除くためのエネルギーなのでZeffが大きいほどイオン化エネルギーは大きくなる。ゆえに12Mgの第二イオン化エネルギーは11Naのそれよりも低くなる。

B
電子を付け足しているので電子親和力について考える。電子親和力をEAとすると
僞=-EAなので表より-201kJ/molまた電子親和力とは受け取った電子に対して放出するエネルギーのことなので放出する。

C
周期表で見れば12Mgよりも16Sのほうが原子番号が大きい。ゆえにZeffは12Mgよりも16Sのほうが大きいことが分かる。両者は同一周期上の元素なのでZeffが大きくなるほど原子半径は小さくなる。ゆえに原子番号の小さい12Mgのほうが原子半径は大きい。
また12Mg2+イオンはNe構造をとっているのに対して16S2−イオンはAr構造を取っている。同属元素で見れば周期が大きいほどイオン半径も大きくなる。そのため16S2−イオンのほうがイオン半径は大きい。
6,
原子軌道の数が主量子数の2乗であるので4^2=16個
これらの数を各軌道の記号ごとに記すと
4s=1
4p=3
4d=5
4f=7である。
また電子の数は軌道の種類で決まるので
4s=2
4p=6
4d=10
4f=14
ゆえに電子の最大個数は2+6+10+14=32個である。

つづき 

December 17 [Sun], 2006, 0:30

しゃれならんくらいいたかったです。ACP50個は軽くとんだ。
でクエストくりあ

<わーい


こんな過疎地までわざわざありがとうございます

偉業達成 

December 17 [Sun], 2006, 0:00

みんなありがとおおおおおおおおおおおおお

まぁすぐに殺されましたが無事50なれました。
てわけで早速クエストいってきましたとも
ブルディガのおっさんになんかいわれてキマにあってうんたらかんたらでエンディアから手紙もらうことに。

エンディアが見つからない
ええ、20分くらいさがしましたとも、DVメインでさがしたんだけどOTでみたという情報きいて発見
無事手紙もらえました。

でダンジョンですが普段はみえないけどこんな風になっとるんですね。なんか浮いてるかんじですがw

彷徨う魂とやらが延々とうんちくこねてらっしゃいました。四肢を引き裂くだの扉開けるだのとw


で一番の問題だったこいつ。コラプトプリーストですが攻略通信によるとHP2000AC-66HPR100/秒というイカレた野郎でありまして。なかなか死なないです。で倒したけど鍵ぜんぜんでない。
20匹以上たおしてやっと鍵でたわ


2匹目、HPは1000とすくなく攻撃もそれなりあたるのですぐ倒せました。BEの魔法つかってきます。


途中の通路です。床がない・・・

このあとデスプリーストいくんですが画像の具合で事項に記載します。

P R

 

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